U prvom kolu bolji od Murraya, šestog igrača svijeta, bio je Yen Hsun Lu iz Kineskog Tajpeha, 77. igrač na ATP ljestvici. Lu je pobijedio 7-6(5), 6-4. Nakon što je meč otvorio s breakom, Murray je uskoro izgubio prednost i prvi set se odlučivao u tie-breaku u kojem je Lu bio bolji sa 7-5. Potom je Lu na startu drugog seta oduzeo servis Britancu, poveo 2-0, kada je kiša nakratko prekinula meč. Prilikom povratka je Murray bolje igrao, vratio break zaostatka, ali je sve bilo kratkotrajno. Lu je još jedanput napravio break i tako kreirao najveću senzaciju 1. kola pojedinačnog Olimpijskog turnira.
U 1. kolu turnira uspješna su bila tri glavna favorita za olimpijsko tenisko zlato, Roger Federer, Rafael Nadal i Novak Đoković.
Federer je u dva laka seta, sa 6-4, 6-2 pobijedio ruskog tenisača Dimitrija Tursunova, dok je Nadal morao igrati tri seta protiv Talijana Potita Staracea. Nadal je pobijedio 6-2, 3-6, 6-2. Đoković je u dva seta pobijedio Robina Gineprija 6-4, 6-4. Od iznenađenja treba izdvojiti poraz 5. nositelja Španjolca Davida Ferrera kojeg je sa 7-6(8), 6-2 pobijedio srpski tenisač Janko Tipsarević, a do drugog kola su se još probili Hewitt, Wawrinka, branitelj naslova Massu, Nalbandian, Kiefer.